Cationic Rearrangements

[napoleon9]

1. Wagner-Meerwein Rearrangements
Phản ứng chuyển vị carbocation có ảnh hưởng rất lớn đến phản ứng SN1 or E1.
độ bền của carbocation được sắp xếp tăng dần như sau:
Carbocation
Stability CH3(+) < CH3CH2(+) < (CH3)2CH(+) ≈ CH2=CH-CH2(+) < C6H5CH2(+) ≈ (CH3)3C(+)
Carbocation bền là carbocation ?
Carbocation muốn bền thì nó phải bền vững điện tích âm trên nó, tức có nhóm đẩy điện tử hay nhóm có thể cộng hưởng để làm bền vững hoá điện tích dương trên carbocation.
Xét 1 ví dụ để dễ hình dung : phản ứng nepentylbromide phản ứng SN1 mới đầu tạo carbocation bậc 1 kém bền nên chuyển vị thành carbocation bậc 3 bằng cách [1,2]shift nhóm methyl.



Sau đây là ví dụ về chuyển vị để giảm sức căng vòng, đầu tiên H+ proton hoá nhóm –OH tách H2O để tacọ thành carbocation sau đó sẽ xảy ra rearrangement reaction, để chuyển từ vong 4 thành vòng với sức căng vòng sẽ giảm xuống.


Đây là phản ứng pericyclic reactions mà huynh BM đã giới thiệu ở phần trước.
1,2-alkyl shifts of this kind are classified as [1,2]-sigmatropic shifts






vd về terpene

cơ chế của phản ứng:


giới thiệu xong phần 1 tiếp sẽ là Pinacol Rearrangement
có gì cùng nhau thảo luận nhe! Mình thấy rearrangement hấp dẫn nên cùng nhau thảo luận nhe!