Bài tập Hoá vô cơ

[loi_hup]

em là thành viên mới. cho em hỏi chút là tại sao thuyết VB trong liên kết hóa học ko giải thích được từ tính của chất đó mà trong phức chất lại giải thích được nhỉ

[kuteboy109]

Em có chút thắc mắc về bài toán như sau:
Tính số mol NaOH cần cho vào 500 ml dd H3PO4 0,1M để thu được dung dịch có pH=4,66 ? Biết pKa1= 2,12; pKa2=7,2; pKa3=12,3
1> Làm sao để biết được ở khoảng pH này thì NaOH đã trung hòa đến nấc thứ mấy của axit được ạ?
2> Giả sử như NaOH trung hòa vừa hết nấc 1, dung dịch chỉ có H2PO4-. Khi đó để tính pH ta có được dùng công thức gần đúng: pH=1/2( pKa1+ pKa2) được không

[minhduy2110]

1/ pH nằm trong khoảng pKa nào thì trong dung dịch sẽ tồn tại chủ yếu 2 muối ứng với 2 nấc pK đấy.
2/ Chính khi trung hòa vừa hết 1 nấc mới dùng được công thức kia. Còn không là không dùng được.

[kuteboy109]

pH=4,66 thì nằm trong khoảng pKa1 và pKa2:
Dùng công thức hệ đệm:
pH = pKa1 + lg([H2PO4-]/[H3PO4])
---> 4.66 = 2.12 + lg([H2PO4-]/[H3PO4])
=> [H2PO4-]/[H3PO4] = 10^2,54

pH = pKa2 + lg([HPO42-]/[H2PO4-])
=> [HPO42-]/[H2PO4-] = 10^-2.54

Từ tỉ lệ thì dd chỉ có H2PO4-:
pH=1/2 ( 2,12+ 7,2)= 4,66
=> 0,05=0,1V -->V=0,5 (l)
Làm như vậy đúng chưa ạ??

[minhduy2110]

Sử dụng phân số nồng độ tính nồng độ các ion [PO43-]; [HPO42-]; [H2PO4-].

và lượng NaOH ban đầu = 3[PO43-] + 2[HPO42-] + [H2PO4-] - [H+] (bảo toàn nồng độ - bỏ qua phân ly H2O vì pH = 4.66 nhỏ hơn 7 gần 3 đơn vị rồi)

Đáp số anh tính được số mol NaOH cần thêm vào là 0.049989061 mol *_*, làm tròn 0.05 mol.

Dùng công thức hệ đệm:
pH = pKa1 + lg([H2PO4-]/[H3PO4])
---> 4.66 = 2.12 + lg([H2PO4-]/[H3PO4])
=> [H2PO4-]/[H3PO4] = 10^2,54

pH = pKa2 + lg([HPO42-]/[H2PO4-])
=> [HPO42-]/[H2PO4-] = 10^-2.54

Từ 2 con số này làm sao suy ra câu này:

Từ tỉ lệ thì dd chỉ có H2PO4-

Anh sorry vì đã viết nhầm chỗ này

pH nằm trong khoảng pKa nào thì trong dung dịch sẽ tồn tại chủ yếu 2 muối ứng với 2 nấc pK đấy.

, tính lại mới ngộ ra:
[H3PO4] và [H2PO4-] pH < (pKa1+pKa2)/2.
[H2PO4-] pH = (pKa1+pKa2)/2.
[H2PO4-] và [HPO42-] (pKa2+ pKa3)/2 > pH > (pKa1+pKa2)/2.
[HPO42-] pH = (pKa2+ pKa3)/2.
[HPO42-] và [PO43-] pH> (pKa2+ pKa3)/2.

Nghĩa là cái mốc so sánh là các giá trị trung bình của 2 pK chứ không hẳn là các giá trị pK123 =.=

[phthao84]

Cation Fe3+ là axit , phản ứng với H2O theo phương trình:
Fe3+ + H2O <-----> Fe(OH)2+ +H2O Ka=10^-2.2
Hỏi ở nồng độ nào của FeCl3 thì bắt đầu có kết tủa Fe(OH)3 . Tính pH của dung dịch khi đó biết rằng Tt(Fe(OH)3)=10^-38

[minhduy2110]

Ka >> Kw --> bỏ qua cân bằng phân ly nước khi tính pH.
Fe3+ + 2H2O --> FeOH2+ + H3O+; K1 = 10^-2.2 (cân bằng chính quyết định pH cho dd)
[OH-] = Kw/h
Để có tủa Fe(OH)3 --> [Fe3+][OH-]^3 = Ks = [Fe3+]*Kw^3/h^3
Trong khi đó h^2/[Fe3+] = K1
chia 2 phương trình cho nhau để triệt tiêu [Fe3+] đi là rút ra h. Có h rồi quay ra tính lại [Fe3+].

[kuteboy109]

pH=4,66=1/2 (pK1+ pK2) --> tồn tại H2PO4-; vậy có cần phải đánh giá tỉ lệ theo công thức hệ đệm không ạ?

[minhduy2110]

Ngày xưa anh học thì thầy bảo phần đánh giá ngược lại để chứng minh giả thuyết của mình đúng là không được tính điểm, nghĩa là có cũng được mà không có cũng được.
Nhưng ở bài này thì nên có, không thì ngắn quá :)
Nên đánh giá ngược lại để chứng minh mình nói đúng: chỉ có ion H2PO4- tồn tại chủ yếu.

Còn làm như cách anh post ở trên thì khỏi phải chứng minh ngược lại. Tùy chọn!

[kuteboy109]

Nhân tiện cho em hỏi một bài kết tủa phân đoạn.
-Dung dịch chứa BaCl2 0,01M và SrCl2 0,1M. Tìm khoảng pH tối ưu để tách Ba2+ ra khỏi Sr2+ bằng K2Cr2O7 1M. pks (BaCrO4)=9,93; pks( SrCrO4)=4,65; kW.ka (Cr2O72-)=10^-14,64

+ Để kết tủa hết Ba2+ thì C=10^-6
=> 10^-3.93 < [CrO42-] < 10^-3.65
Đến đây thì làm sao để tính khoảng pH tối ưu được ạ?